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Der konstruktive Aufbau entspricht
einem "inversen" Spektrometer für die Absorptionsspektrometrie
mit einer Spiegeloptik. Gegenüber einem scannenden
Spektrometer wird hierbei das weiße Licht zuerst
durch die Probe geschickt. Danach werden die spektralen
Bestandteile des Lichts in einem Polychromator getrennt
und auf eine Photodioden-Zeile projiziert. Da in einem
klassischen scannenden Spektrometer zuerst der Monochromator
angeordnet ist, wurde die Bezeichnung "invers" eingeführt.
Zur Messung des Circular-Dichroismus (CD) wird in
den Lichtstrahl ein Polarisator und ein Modulator
eingefügt. Der Polarisator erzeugt zunächst
linear polarisiertes Licht. Mittels eines Modulators
(Pockelzelle) wird durch eine an einem ADP-Kristall
angelegte Rechteck-Modulationsspannung eine alternierende
Phasenverschiebung des Lichts erzeugt, die eine elliptische
bis zirkulare Lichtpolarisation ergibt. Die sich daraus
ergebende links- bzw. rechtszirkulare Absorptionsmessung
erlaubt sowohl die Messung des Absorptionspektrums

als auch gleichzeitig die Absorptionsdifferenz
,
wobei
die Wellenlänge ist.
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| Durch optische Modellierung errechneter
Lichtweg in dem Spektrometer |
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Dieser Aufbau garantiert eine sehr hohe
Übertragung der Lichtintensität auch über
die durch die Polarisationsoptik erforderlichen größeren
Lichtwege. Zugleich wird eine sehr gute Fokussierung auf
die Durchflußküvette erreicht, die mit 10 µl
Meßvolumen und 1 mm Durchmesser eine technische Herausforderung
darstellt. Außerdem muß die Küvette eine
hohe Rejektion der Basislinienabhängigkeit von dem
sich ständig ändernden Brechungsindex der zu messenden
Flüssigkeiten und Substanzen haben. Dies wird mit der
speziellen Konstruktion der Küvette erreicht. In der
folgenden Abbildung wird dieser Lichtweg in einer optischen
Modellrechnung demonstriert.
| Durch optische Modellierung errechneter
Lichtweg durch die Küvette |
Die Detektion wurde über eine hochintegrierte
PDA-Zeile der Firma Hamamatsu gefolgt von einer 16-bit ADC durchgeführt.
Die Signalvorverarbeitung übernimmt ein Digitaler Signalprozessor.
| Elektronischer Aufbau des PDA-Spektrometers
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